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Cours en ligne Physique-Chimie en Terminale

Chapitres Physique-Chimie en Terminale Générale

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Exercices sur la force des acides/bases Terminale Générale

Résumé de cours Exercices et corrigés

Cours en ligne de Physique-Chimie en Terminale

Pour maîtriser le sujet de la force des acides et des bases en terminale générale, pratiquez régulièrement avec des exercices dédiés. Cela renforcera votre compréhension de l’échelle de pH, de la constante d’acidité (Ka) et de la réactivité chimique. Les cours particuliers en physique-chimie peuvent également être un atout précieux, offrant un accompagnement personnalisé et approfondi sur ces concepts clés.

Exercice sur une étude conductimétrique de l’acide sulfurique

L’acide sulfurique se dissocie complètement dans l’eau selon la réaction totale

\mathrm{H_2SO_{4(aq)}+2H_2O_{(l)}\rightarrow 2H_3O^+_{(aq)}+SO_{4(aq)}^{2-}}

On donne les conductivités molaires ioniques

\lambda(\mathrm{H_3O^+})=35,0~\mathrm{mS\cdot m^2\cdot mol^{-1}}

\lambda(\mathrm{HO^-})=19,8~\mathrm{mS\cdot m^2\cdot mol^{-1}}

\lambda(\mathrm{SO_4^{2-}})=16,0~\mathrm{mS\cdot m^2\cdot mol^{-1}}

On réalise une solution d’acide sulfurique de concentration c apportée inconnue.

On mesure la conductivité de la solution

\sigma=2,58~\mathrm{S\cdot m^{-1}}

a. Pourquoi peut-on prévoir que [\mathrm{HO^-}] est négligeable devant [\mathrm{H_3O^+}] et devant [\mathrm{SO_4^{2-}}] ?

b. Exprimer [\mathrm{H_3O^+}] et [\mathrm{SO_4^{2-}}] en fonction de c

c. Par application de la loi de Kohlrausch, en déduire la valeur de c

d. En déduire le pH de la solution.

e. Calculer [\mathrm{HO^-}] et vérifier a posteriori l’affirmation de la question a.

 

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Exercice de détermination pH d’une solution d’acide faible

Un acide faible AH avec pK_A=4,8 est mis en solution dans l’eau avec une concentration apportée c=5,0\cdot 10^{-4}~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

On suppose que la quantité initiale d’ions hydronium produits par l’autoprotolyse de l’eau est négligeable devant celle apportée par l’acide AH.

a. Montrer qu’à l’équilibre final

[\mathrm{A^-}]_f=[\mathrm{H_3O^+}]_f

On note h cette concentration.

En déduire que [\mathrm{AH}]_f=c-h

b. En déduire la relation entre c, h et K_A

c. Exprimer cette relation sous la forme d’une équation du second degré en h

d. La résoudre, en déduire la seule valeur admissible pour h et calculer le pH de la solution.

Exercice sur une solution tampon

On dispose d’une solution d’éthanoate de sodium (\mathrm{CH_3COO^-,Na^+}) de concentration c_1=0,100~\mathrm{mol\cdot L^{-1}} et d’une solution d’acide éthanoïque (\mathrm{CH_3COOH}) de concentration c_2=0,200~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

On mélange V_1=200~\mathrm{mL} de la première et V_2=100~\mathrm{mL} de la deuxième.

On obtient ainsi une solution S

Le pH du mélange vaut pH=4,75

a. Calculer le volume total V de la solution et les concentrations introduites [\mathrm{CH_3COO^-}]_i et [\mathrm{CH_3COOH}]_i dans la solution S.

b. En déduire la valeur du pK_A du couple.

c. Pour vérifier que c’est bien une solution tampon, on effectue une dilution de S en lui ajoutant 100 mL d’eau distillée.

Quelle est la variation du pH ?

d. Pour faire une deuxième vérification, on introduit dans la solution S une quantité de matière

n(\mathrm{H_3O^+})=2,0\cdot 10^{-4}~\mathrm{mol}

Écrire la réaction qui se produit, justifier qu’elle est totale, calculer le pH à l’équilibre et calculer la variation de pH de la solution S au cours de l’ajout.

e. Pour comparer la variation de pH à une situation de référence, quelle est la variation de pH si on introduit la même quantité d’ions hydronium dans 300 mL d’eau distillée ?

Exercice de titrage de l’acide ascorbique

L’acide ascorbique, noté \mathrm{AH}, est un acide faible de masse molaire M=176~\mathrm{g\cdot mol^{-1}}

Un comprimé de vitamine C est réputé contenir m=500~\mathrm{mg} de cet acide.

On l’écrase et on le dissout dans une fiole jaugée de 200,0 mL, complétée avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge, formant ainsi la solution S.

On prélève V_A=10,0~\mathrm{mL} de S, on l’introduit dans un bécher et on réalise un titrage pH-métrique avec de la soude (hydroxyde de sodium) de concentration c_B=1,00~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

On obtient la courbe suivante.

titrage-ascorbique

a. Déterminer le volume équivalent V_E

b. En déduire la concentration c_A de l’acide ascorbique dans la solution S.

c. En déduire la masse d’acide ascorbique dans le comprimé et commenter le résultat.

d. Déterminer le pK_A de l’acide ascorbique.

Correction exercices étude conductimétrique acide sulfurique

a. La réaction produit des ions hydronium, la solution sera donc acide, d’autant plus acide que c est grande. Dès que le pH est inférieur à 6, la concentration en ions hydronium est supérieure à 10^{-6}~\mathrm{mol\cdot L^{-1}} et d’après le produit ionique de l’eau, la concentration en ions hydroxyde est inférieure à 10^{-8}~\mathrm{mol\cdot L^{-1}} donc 100 fois plus faible.

b. La réaction étant totale, un TA permet d’écrire que

[\mathrm{H_3O^+}]=2c et [\mathrm{SO_4^{2-}}]=c

c. La loi de Kohlrausch s’écrit, en négligeant la contribution des ions hydroxyde à la conductivité

\sigma=\lambda(\mathrm{H_3O^+})[\mathrm{H_3O^+}]+\lambda(\mathrm{SO_4^{2-}})[\mathrm{SO_4^{2-}}]

soit \sigma = c\left(2\lambda(\mathrm{H_3O^+})+\lambda(\mathrm{SO_4^{2-}})\right)

donc c=\displaystyle{\frac{\sigma}{2\lambda(\mathrm{H_3O^+})+\lambda(\mathrm{SO_4^{2-}})}}

c=30~\mathrm{mol\cdot m^{-3}}=3,0\cdot 10^{-2}~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

d. On en déduit pH=-\log(3,0\cdot 10^{-2})

pH=1,5

e. On a

[\mathrm{H_3O^+}][\mathrm{HO^-}]={c^0}^2\cdot K_e

donc [\mathrm{HO^-}]=3,3\cdot 10^{-13}~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

qui est bien négligeable devant [\mathrm{H_3O^+}]

Correction d’exercice détermination pH solution d’acide faible

a. En notant V le volume de la solution, et x_f l’avancement à l’équilibre, on obtient, grâce à un TA

n_f(\mathrm{AH})=cV-x_f

n_f(\mathrm{A^-})=n_f(\mathrm{H_3O^+})=x_f

On en déduit les concentrations en divisant par le volume V

[\mathrm{AH}]_f=c-x_f/V

[\mathrm{A^-}]_f=[\mathrm{H_3}O^+]_f=x_f/V

et en posant h=x_f/V

donc [\mathrm{AH}]_f=c-h

b. On en déduit, par définition de la constante d’acidité

K_A=\displaystyle{\frac{h^2}{c^0\cdot (c-h)}}

c. En faisant le produit en crois on obtient

c^0K_Ac-c^0K_Ah=h^2

soit h^2+c^0K_Ah-c^0K_Ac=0

soit h^2+1,585\cdot 10^{-5}h-7,924\cdot 10^{-9}=0

d. Cette équation de discriminant strictement positif admet deux racines (on peut utiliser un solveur)

h_1=8,14\cdot 10^{-5}~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

h_2=-9,73\cdot 10^{-5}~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

La seconde solution est impossible, elle correspondrait à des quantités de matière négatives de \mathrm{A^-} et de \mathrm{H_3O^+}

On en déduit que

pH=-\log h_1=4,1

 

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Correction de l’exercice sur une solution tampon

a. V=V_1+V_2=300~\mathrm{mL}

[\mathrm{CH_3COO^-}]_i=\displaystyle{\frac{c_1V_1}{V}}=6,67\cdot 10^{-2}~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

[\mathrm{CH_3COOH}]_i=\displaystyle{\frac{c_2V_2}{V}}=6,67\cdot 10^{-2}~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

b. Il n’y a aucune réaction chimique qui se produit lors du mélange donc les concentrations dans S à l’équilibre sont égales et d’après la formule du cours

pH=pK_A+\log\displaystyle{\frac{[\mathrm{CH_3COO^-}]}{[\mathrm{CH_3COOH}]}}

pH=pK_A+\log 1=pK_A+0

donc pK_A=pH=4,75

c. L’ajout d’eau ne provoque aucune réaction chimique. Les concentrations restent donc égales et on a toujours pH=pK_A

Le pH ne varie donc pas.

d. La réaction est

\mathrm{CH_3COO^-_{(aq)}+H_3O^+_{(aq)}\stackrel{\leftarrow}{\rightarrow}}

\mathrm{CH_3COOH_{(aq)}+H_2O_{(l)}}

La constante d’équilibre vaut

K=\frac1{K_A}=10^{3,75}

Cette valeur est proche de 10^4, on peut donc considérer que la réaction est totale.

Les quantités de matière initiales valent

n(\mathrm{CH_3COO^-})=c_1V_1=2,0\cdot 10^{-2}~\mathrm{mol}

n(\mathrm{CH_3COOH})=c_2V_2=2,0\cdot 10^{-2}~\mathrm{mol}

et n(\mathrm{H_3O^+})=2,0\cdot 10^{-4}~\mathrm{mol}

C’est l’ion éthanoate qui est en excès.

La réaction étant totale, l’avancement final est égal à l’avancement maximal, soit x_f=0,20~\mathrm{mmol}

Dressons le TA, ici en millimoles

\begin{array}{c|cccc}  & \mathrm{A^-} & +\mathrm{H_3O^+} & \rightarrow \mathrm{AH} & +\mathrm{H_2O} \\ \hline i & 20 & 0,20 & 20 & * \\t & 20-x & 0,20-x & 20+x & * \\ f & 19,8 & \simeq 0 & 20,2 & * \end{array}

On en déduit les concentrations finales en divisant par le volume V

[\mathrm{CH_3COO^-}]_f=6,60\cdot 10^{-2}~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

[\mathrm{CH_3COOH}]_f=6,73\cdot 10^{-2}~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

On en déduit

pH=pK_A+\log\displaystyle{\frac{[\mathrm{CH_3COO^-}]}{[\mathrm{CH_3COOH}]}}

pH=pK_A+\log \displaystyle{\frac{6,60}{6,73}}=pK_A-0,0085

pH=4,74

La variation est donc très petite, inférieure à 0,01 unité pH.

C’est bien une solution tampon.

e. Dans l’eau, la concentration vaudrait

[\mathrm{H_3O^+}]=\displaystyle{\frac{n}{V}}=3,33\cdot 10^{-4}~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

donc le pH passerait de 7,0 pour l’eau pure à

pH=-\log(3,33\cdot 10^{-4})=3,48 soit une variation de 3,5 unités pH environ : l’eau n’est pas une solution tampon.

Correction d’exercice sur un titrage d’acide ascorbique

a. Par la méthode des tangentes, on trouve V_E=13,8~\mathrm{mL}

b. À l’équivalence,

c_AV_A=c_BV_E

donc c_A=\displaystyle{c_B\frac{V_E}{V_A}}=0,0138~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}

Cette concentration est celle de la solution S car il n’y a pas eu de dilution lors du prélèvement.

c. On en déduit

n_A=c_AV=2,76\cdot 10^{-3}~\mathrm{mol}

donc m_A=n_AM=0,486~\mathrm{g}=486~\mathrm{mg}

Cette valeur est proche des 500~\mathrm{mg} annoncés.

La différence peut venir d’une mauvaise dissolution du comprimé dans la fiole.

d. Le pK_A est le pH au point de demi-équivalence.

Le volume de demi-équivalence vaut V_E/2=6,9~\mathrm{mL}

On lit sur le graphique, pour V_B=6,9~\mathrm{mL}

pH=pK_A=4,2

 

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